磷酸鋯/聚苯胺具有穩定導電性能的秘密
說明
采用化學氧化法成功實現了Ani單體在剝離α-磷酸鋯(α-ZrP)層間的原位聚合,得到了性能良好的復合材料.研究結果顯示,剝離劑插入α-磷酸鋯(α-ZrP)層間后,所處的環境和相互作用力發生變化,從而影響了聚苯胺(PANi)分子鏈的電子轉移.剝離的層間距越大,越有利于加速電子遷移,進而使電導率增加.
剝離α-磷酸鋯(α-ZrP)
將一定量的α-ZrP粉末按液固比為100ml/g 分散于蒸餾水中,超聲分散均勻,控制n(胺):n(α-ZrP)的摩爾比為2.5:1。乙胺、丁胺剝離劑在室溫下攪拌處理三天,TBA+OH-在0℃的條件下攪拌三天。
α-磷酸鋯(α-ZrP)/聚苯胺(PANi)復合材料的制備
取4.9ml Ani(0.054M)逐滴滴入到處理的α-ZrP中,加入一定量的1 M HCI,溶液在0-5℃的冰水浴中持續.攪拌30min.然后在氮氣保護下向溶液中緩慢滴入12.26g(0.054M)/45ml水的APS,反應24h.將產物過濾,用丙酮洗滌,之后用蒸餾水反復洗滌,得墨綠色物質,60℃真空干
燥24h.
α-磷酸鋯(α-ZrP)/聚苯胺(PANi)復合材料的電導率
如表一,純的PANi其電導率的數量級在10-4 S/cm.摻雜α-ZrP后制備出的PANi電導率明顯高于未摻雜的PANi,原因是α-ZrP與PANi有強的相互作用,加速了自由電子的傳輸,電導率增強.
從表中還可看出,在剝離α-ZrP摻雜PANi的電導率,隨TBA+OH-、丁胺、乙胺分子鏈的減小其電導率依次減小,這是因為不同的胺在剝離α-ZrP時會得到不同大小的層間距,α-ZrP的層間距越大,Ani分子越易插層α-ZrP,使得PANi分子鏈與鏈之間相互作用力越弱,越有利于電荷的離域化,導電聚苯胺分子鏈的電荷離域化程度越大,電子躍遷所需能量降低,其電導率越高.經每隔一天在同樣條件下對復合材料的電導率測定五次,結果證明,復合材料的電導率值不變,說明該類材料在室溫下的電性能是很穩定的.
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